GB11914-89化学需氧量的测定-重铬酸盐法

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GB11914-89化学需氧量的测定-重铬酸盐法

 

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中华人民共和国国家标准

水质 化学需氧量的测定

                重铬酸盐法           GB 11914-89

Water quality——Determinationof the chemical oxygen demand

Dichromate method

1        主题内容与应用范围

本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。

本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样,对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L

本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L(稀释后)的含盐水。


2        定义

在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。


3 原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低。在硫酸因催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化。


4 试剂

除非另有说明,实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

4.1 硫酸银(Ag2SO4),化学纯。

4.2 硫酸汞(Hg SO4),化学纯。

4.3 硫酸(H2SO4),ρ=1.84g/Ml

4.4 硫酸银-硫酸试剂:向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1),放置12天使之溶解,并混匀,使用前小心摇动。

4.5 重铬酸钾标准溶液:

4.5.1  浓度为C1/6K2Cr2O7=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液:将12.258g105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中,稀释至1000mL

4.5.2  浓度为C1/6K2Cr2O7=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液:将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。

4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液

4.6.1  浓度为C〔(NH42Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液:溶解39g硫酸亚铁铵〔(NH42Fe(SO4)2·6H2O〕于水中,加入20ml硫酸(4.3),待其溶液冷却后稀释至1000ml

4.6.2  每日临用前,必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。

10.00 mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中,用水稀释至约100mL,加入30 mL硫酸(4.3),混匀,冷却后,加3滴(约0.15m L)试亚铁灵指示剂(4.7),用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色,即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。

4.6.3  硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算:

10.00*0.250       2.50

C〔(NH42Fe(SO4)2·6H2O=               =

V            V

式中:V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。

4.6.4  浓度为C〔(NH42Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.010mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液:将4.6.1条的溶液稀释10倍,用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定,其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.24.6.3类同。

4.7  邻苯二甲酸氢钾标准溶液,C(KCr6H5O4)=2.0824mmol/L:称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK0.4251g溶于水,并稀释至1000Ml,混匀。以重铬酸钾为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g/克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/L

4.8   110-菲绕啉(110-phenathrolinemonohy drate)指示剂溶液:溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于50mL的水中,加入1.5g110-菲绕啉,搅动至溶解,加水稀释至100mL

4.9   防爆沸玻璃珠。


5        仪器

常用实验室仪器和下列仪器。

5.1 回流装置:带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300500mm。若取样量在30mL以上,可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。

5.2 加热装置。   KHCOD-100COD自动消解回流仪  www.nj17.cn    025-52169052

5.3 25mL50mL酸式滴定管。


6        采样和样品

6.1 采样

水样要采集于玻璃瓶中,应尽快分析。如不能立即分析时,应加入硫酸(4.3)至pH2,置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL

6.2 试料的准备

将试样充分摇匀,取出20.0mL作为试料。

7        步骤

7.1 对于COD值小于50mg/L的水样,应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化,加热回流以后,采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。

7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L,超过此限时必须经稀释后测定。

7.3 对于污染严重的水样,可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂,放入10*150 mm硬质玻璃管中,摇匀后,用酒精灯加热至沸数分钟,观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色,应再适当少取试料,重复以上试验,直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。

7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中,或取适量试料加水至20.0Ml

7.5 空白试验:按相同步骤以20.0mL代替试料进行空白试验,其余试剂和试料测定(7.8)相同,记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1

7.6 校核试验:按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD值,用以检验操作技术及试剂纯度。

该溶液的理论COD值为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的,否则,必须寻找失败的原因,重复实验,使之达到要求。

7.7 去干扰试验:无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加,将其须氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。

该实验的主要干扰物为氯化物,可加入硫酸汞(4.2)部分地除去,经回流后,氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。

当氯离子含量超过1000mg/L时,COD的最低允许值为250mg/L,低于此值结果的准确度就不可靠。

7.8  水样的测定:于试料(7.4)中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9),摇匀。

将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂(4.4),以防止低沸点有机物的逸出,不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。

冷却后,用2030mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥形瓶,再用水稀释至140mL左右。

溶液冷却至室温后,加入3110-菲绕啉指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定,溶液的颜色有黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2

7.9  在特殊情况下,需要测定的试料在10.0mL50.0mL之间,试剂的体积或重量按表1作相应的调整。

1  不同取样量采用的试剂用量

样品量

mL

0.250NK2Cr2O7

mL

Ag2SO4-H2SO4

mL

HgSO4

g

NH42Fe(SO4)2

·6H2O

mol/L

滴定前体积

mL

10.0

20.0

30.0

40.0

50.0

5.0

10.0

15.0

20.0

25.0

15

30

45

60

75

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0.05

0.10

0.15

0.20

0.25

70

140

210

200

350

8         结果的表示

8.1  计算方法

mg/L计的水样化学需氧量,计算公式如下:

                     CV1-V2*8000

      CODmg/L=                  

                           V0

式中:C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度,mol/L

     V1——空白试验(7.4)所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL

     V2——试料试验(7.8)所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL

     V0——试料的体积,mL

8000——1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位换算值。

测定结果一般保留三位有效数字,对COD值小的水样(7.1),当计算出COD值小于10mg/L时,应表示为“COD10mg/L”。

8.2  精密度

8.2.1  标准溶液测定的精密度

40个不同的实验室测定COD值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾(4.7)标准溶液,其标准偏差为20mg/L,相对标准偏差为4.0%

8.2.2  工业废水测定的精密度(见表2


2  工业废水COD测定的精密度


工业废水类型

参加验证的实验室个数

COD均值,mg/L

实验室内相对标准偏差,%

实验室间相对标准偏差,%

实验室间总相对标准偏差,%

有机废水

石化废水

染料废水

印染废水

制药废水

皮革废水

5

8

6

8

6

9

70.1

398

603

284

517

691

3.0

1.8

0.7

1.3

0.9

1.5

8.0

3.8

2.3

1.8

3.2

3.0

8.5

4.2

2.4

2.3

3.3

3.4






附加说明:

本标准由国家环境保护局标准处提出。

本标准由北京市化工研究院负责起草。

本标准委托中国环境监测总站负责解释。


KHCOD100COD自动消解回流仪

国家标准GB11914-89水中化学需氧量的测定∶加热、回流装置

KHCOD100COD自动消解回流仪遵循了国家GB11914-89标准分析方法规范地制定了水质化学需氧量CODCr)的测定步骤,严格地规定了方法的加热消解时间,保证了回流加热微沸2小时的消解操作,试剂溶液的配制和加入量都和GB法一致,确保可靠精确的分析结果。
   
KHCOD100COD自动消解回流仪主要由机身、回流管、风扇、电炉板等4大部分组成,采用微机技术进行定时控制加热电炉板和风扇,可对6个锥形瓶回流装置同时进行加热。
   
KHCOD100COD自动消解回流仪采用玻璃毛刺回流管代替球形回流管,并以风冷技术取代自来水冷却方式。冷却部分主要由毛刺冷凝管和风机完成,冷凝管上部分为球形,催化剂由此处加入,阻止了样品中轻组分的瞬间挥发,下部分为毛刺形,在一个平面上从冷凝管壁伸出的3相向的冷泡比单纯的球形冷凝管更增大了冷却面积,并能阻挡挥发性物质和蒸气的通过,加上上部分球形回流管内冷却水和机内风机的双重作用,确保了样品的回流冷却。
   
仪器的化学溶液配制、操作和COD的计算完全遵照GB 11914-89,低于50mg/LCOD水样可通过稀释滴定剂和氧化剂来提高精确度,高于1000mg/LCOD水样,可以通过水样的比例稀释来完成测定。

KHCOD100COD自动消解回流仪技术规格
测量范围:01000mg/L, 010000mg/L(水样稀释)
测量时间:不大于2小时

样品数量:6个样(标准配置).10个样
测量误差:邻苯二甲酸氢钾标准溶液(500mg/L),相对标准偏不大于5.0%
工业有机废水(500mg/L),相对标准偏不大于8.0%
环境温度:045
加热功率:1500W AC 220V±22V,50HZ

KHCOD100COD自动消解回流仪主要特点      
技术特性:(1)可以设定消解时间,消解完毕后,仪器自动停止加热,可无人看管。(2)样品消解完毕后,仪器风机继续工作,辅助样品冷却。(3)以风冷取代水冷,节约用电、用水,提高了效率,增强了仪器的安全性。

仪器面板按键使用说明:

1.     吹风:

控制风扇的打开和关闭。

2.     设时:

消解时间控制设定键。仪器开机设定时间为2小时30分钟。每按一次设定键自动减去10分钟,用标准回流法测定COD时应设定为2小时。

3.    加热:

消解开始控制键,按“开始”键后仪器进行加热消解,并且从设定值(如2小时)处自动倒计时,加热指示灯亮。当达到设定时间后,仪器自动停止加热,加热指示灯灭。

仪器使用说明:

仪器在通电使用前,应先从回流管注水口处加入尽可能多的蒸馏水,以保证冷却效果。

1.    打开仪器右侧板电源开关

此时仪器显示“000 ”“111”“222”…“999” ,最后显示消解时间最大设定值2小时30分钟,风扇同时打开,吹风指示灯亮。

2.    改变消解时间设定值

按“设时”键,递减消解时间使设定值最终为2小时。当然也可以根据需要任意设定消解时间值。

3.    开始进行回流消解

按“加热”键,仪器开始进行加热消解回流,加热指示灯亮。

4.    消解结束

消解完毕后,仪器显示“000”并闪烁,加热指示灯灭,消解结束。

:样品处理及分析方法参照国家标准分析方法GB11914-89。

南京科环分析仪器有限公司

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电话:025-52169052. 13338629558.

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